当吸附物分子逐渐接近吸附剂表面时,它们之间的作用势能随其间距的大小而变化。(硅酸盐显微镜)
作用势能与距离间变化关系(即势能曲线)可以计算出来。(水泥熟料显微镜)
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图中曲线1是H,分子被Ni物理吸附的势能曲线。在P点发生物理吸附能槽的深度即为物理吸附热Qp,此时H,与表面距离相当大,尚未发生电子云重叠。曲线11是H,分子发生解离被Ni化学吸附的势能曲线,在C点发生化学吸附,能槽深度为化学吸附热Qco化学吸附热Qc比物理吸附热大得多。化学吸附时被吸附物与固体表面的距离比物理吸附时近。发生物理吸附的分子继续靠近固体表面,因电子云重叠而使势能急剧升高,能量达曲线1和曲线11的交汇点时有可能发生化学吸附,能垒E,是与表面形成化学键所需的能量,即为化学吸附活化能。当E,为零或为负值时,为非活化吸附,需活化能的吸附称为活化吸附。从化学吸附状态变为物理吸附状态需要翻越能垒E.=E,+Qc,E,称为脱附活化能。